【應(yīng)用分享】超快焦耳熱沖擊法高效制備?TS-PtCoCu/CNTs?復(fù)合催化劑-天津中環(huán)電爐股份有限公司

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【應(yīng)用分享】超快焦耳熱沖擊法高效制備?TS-PtCoCu/CNTs?復(fù)合催化劑

應(yīng)用分享---快焦耳熱沖擊法高效制備?TS-PtCoCu/CNTs?復(fù)合催化劑

2026-07-06

https://doi.org/10.1016/j.jcis.2024.01.090?

研究背景與現(xiàn)存難題

直接乙醇燃料電池（DEFCs）具備燃料低毒、生物質(zhì)原料易得、能量轉(zhuǎn)化效率高等優(yōu)勢(shì)，但乙醇電氧化反應(yīng)（EOR）動(dòng)力學(xué)遲緩制約其規(guī)模化應(yīng)用。商用?Pt?基催化劑存在四大痛點(diǎn)：

1.貴金屬Pt?儲(chǔ)量稀缺、成本高；

2.易被反應(yīng)中間體CO?毒化，抗中毒能力差；

3.C-C?鍵斷裂選擇性低，能源利用率低；

4.傳統(tǒng)制備工藝（水熱、管式爐退火）升溫/?降溫速率慢，金屬顆粒易團(tuán)聚；合成需表面活性劑、還原劑，殘留物質(zhì)覆蓋活性位點(diǎn)；貴金屬原料轉(zhuǎn)化率低，且難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)高載量、納米級(jí)均勻分散。

核心創(chuàng)新點(diǎn)

1.超快綠色合成工藝：采用焦耳熱沖擊，僅需幾秒鐘完成催化劑制備，無(wú)需還原劑、表面活性劑；搭配冷凍干燥預(yù)處理，抑制碳管與金屬前驅(qū)體團(tuán)聚，金屬原子被限域?qū)崿F(xiàn)受限成核生長(zhǎng)；碳納米管（CNTs）原位碳熱還原金屬鹽，簡(jiǎn)化流程、降低能耗。

2.高貴金屬利用率：實(shí)現(xiàn)Pt?高負(fù)載且納米顆粒均勻分散，貴金屬原料到催化劑轉(zhuǎn)化率高；最優(yōu)樣品?Pt?實(shí)際負(fù)載?14.98%，原子比?Pt:Co:Cu≈2.2:1.2:1，與投料配比高度匹配。

3.三元合金電子調(diào)控優(yōu)勢(shì)：Co、Cu?雙非貴金屬共摻雜調(diào)控?Pt?電子結(jié)構(gòu)，同步解決?CO?中毒與?C-C?斷裂難題。

4.系統(tǒng)多維度驗(yàn)證：結(jié)合物相/形貌表征、電化學(xué)測(cè)試、DFT?理論計(jì)算，完整闡明?EOR?催化機(jī)理。

催化劑制備流程

1.前驅(qū)體制備：六氯鉑酸、氯化鈷、氯化銅溶于超純水，與碳納米管超聲混合，調(diào)控Pt?理論負(fù)載?10%/15%/20%，Pt:Co:Cu?投料摩爾比?2:1:1；攪拌形成水凝膠。

2.冷凍干燥24 h，研磨粉末負(fù)載于碳布。

3.氬氣手套箱內(nèi)熱沖擊處理：電壓25 V、電流?10–20 A，2 s?內(nèi)573–1074 K，極速冷卻，得到?TS-PtCoCu/CNTs?系列催化劑。

4.對(duì)照組：傳統(tǒng)管式爐退火制備FA-PtCoCu/CNTs（873 K、3 h、H?/Ar?混合氣），商用?Pt/C?作為基準(zhǔn)。

材料結(jié)構(gòu)表征

(最優(yōu)樣TS-PtCoCu/CNTs-15)

1.物相（XRD）：形成?PtCoCu?三元?fcc?合金，衍射峰向高角度偏移，Co/Cu?摻入收縮?Pt?晶格。

2.碳缺陷（Raman）：I_D/I_G=1.13，碳載體缺陷最多，利于物質(zhì)吸脫附。

3.孔結(jié)構(gòu)（BET）：比表面積120.9m²?g^-1，微孔介孔共存，暴露大量活性位點(diǎn)。

4.電子價(jià)態(tài)（XPS）：Pt、Co、Cu?存在金屬態(tài)與氧化態(tài)；Pt?結(jié)合能正移，d?帶中心下移，金屬間存在電子相互作用。

5.微觀形貌（電鏡）：4.5 nm?超細(xì)合金顆粒均勻分散在碳納米管，含大量晶格缺陷；傳統(tǒng)退火樣品顆粒粗大、嚴(yán)重團(tuán)聚；元素均勻分布，金屬負(fù)載與投料基本一致。

電催化性能

1.?催化活性

●?ECSA?達(dá)61.9m²g^-1，高于退火對(duì)照與商用?Pt/C；

●?質(zhì)量活性3.58A?mg_Pt^-1、比活性5.79mA?cm^-2，為商用?Pt/C?十幾倍，優(yōu)于多數(shù)已報(bào)道鉑基催化劑；

●?起波電位最低、Tafel?斜率最小，乙醇氧化動(dòng)力學(xué)更快。

2.?穩(wěn)定耐久性

3600 s?計(jì)時(shí)電流、500?圈?CV?循環(huán)后，電流與質(zhì)量活性保留率均為所有樣品最高，抗中毒、抗衰減能力顯著更強(qiáng)。

研究?jī)?yōu)勢(shì)：焦耳熱策略的核心價(jià)值

開發(fā)超快低成本焦耳熱沖擊合成路線，同步解決乙醇燃料電池鉑催化劑成本高、易CO中毒、C-C?鍵斷裂差、制備繁瑣等痛點(diǎn)，為多元鉑基電催化劑設(shè)計(jì)與量產(chǎn)提供新思路與理論支撐。

中環(huán)電爐焦耳熱快燒爐系列

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